Bioorganische Chemie

von

Allyladditionsreaktionen stellen eine einfache und effektive Methode zur selektiven
Knüpfung von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen dar. Die Stabilität von Allylierungsreagenzien
ist jedoch oft begrenzt, was deren generelle Verwendung in der Synthese
erschwert. Zur Überwindung dieser Problematik haben sich geeignete α-chirale Allylboronsäureester
als hilfreicher Lösungsansatz herausgestellt. Diese reagieren nicht
nur äußerst selektiv, sondern sind im Vergleich zu anderen Metallallylreagenzien auch
relativ stabil. Die Entwicklung neuer Methoden zur selektiven Synthese solcher Verbindungen
ist daher ein spannendes und relevantes Forschungsgebiet der präparativen
organischen Chemie.
Im Rahmen dieser Arbeit wurden nun neue, auf Weinsäureestern basierende Allylborverbindungen
vorgestellt. Diese ermöglichen es, stabile und dennoch reaktive α-chirale
Allylboronsäureester in einem effizienten Dreistufenverfahren ausgehend von Weinsäuredimethylester
in hohen Ausbeuten zu generieren. Die erhaltenen Allylboronate
können anschließend zur diastereo- und enantioselektiven Allyladditionen an Aldehyde
und Ketone genutzt werden, wobei nicht nur die selektive Synthese aller E- und Z-konfigurierten
Isomere der entsprechenden Homoallylalkohole möglich ist, sondern auch
eine herausragend einfache Anwendung mit hoher Produktbreite bereitgestellt wird.
Die etablierte Methodik bietet somit eine exzellente Option zur Herstellung von chiralen
Synthesebausteinen in der modernen organischen Chemie